Cho em hỏi về cơ chế : Khi nitro hóa anilin bằng HNO3/H2SO4 thu được sản phẩm chính là p-nitroanilin hay m-nitroanilin Theo em sản phẩm chính phải là p-nitroanilin . Vì hiệu ứng liên hợp do NH2 gây ra sẽ làm cho vòng benzen âm hơn ở vị trí 2,4,6 . Nhưng trong đề cô giáo em cho thì sản phẩm chính là m-nitroanilin . Mong các anh giải thích kĩ giúp em !!!
Cơ chế : ban đầu cho HNO3 vào thì cộng vào -NH2 tạo C6H5(NH3+)(NO3-) trước–> tiếp tục + HNO3 thì -NO2 lúc này sẽ cộng vào meta sau đó khử với NaOH thì tạo lại -NH2, lúc này sẽ có sản phẩm ở nitro ở meta là sản phẩm chính…
Nhóm -NH2 là nhóm đẩy e(do cặp e trong N chưa tham gia phản ứng) làm cho vị trí meta(3,5) bị âm hơn nên ưu tiên cộng vào các vị trí đó ?
Hic… hic -NH2 tăng hoạt định hướng ortho, para bạn ạ… :24h_079:
Bạn bị nhầm rồi, đẩy e thì mới làm o,p giàu e, m ít e hơn chứ ???
Đúng là định hướng o và p nhầm, nhưng không phải 2 vị trí này được làm giàu e đâu nha.
Anh ơi em chưa rõ vai trò của H2SO4 lắm, nếu tham gia phản ứng sunfo hóa thì em biết, khi dư H2SO4 đặc >C6H5NH3+ ----> nhóm sunfo tham gia liên kết trực tiếp vào vị trí m- của vòng benzen. Còn ở trường hợp này H2SO4 đóng vai trò gì? Nếu dùng mình HNO3 thì chắc chắn không ra được sp chính là m- rồi? Thậm chí nhóm -NH2 còn bị oxihoa nữa ?
Có mấy trường hợp có 2 hiệu ứng I+,C- hay I-,C+ thì khó giải thích hơn một xí, còn cái này bạn có tài liệu về việc bạn nói không ??? Chứ mình thì có đấy
Hic… Đó là phản ứng sunfo hóa, còn đây là nitro hóa mà… cái nhóm nitro đó cộng vào vòng chậm lắm, thêm H2SO4 đặc vô để tăng tốc độ, lúc đó nó gắn H+ vào HO-NO2 rồi tạo NO2+ và H2O sau đó nó mới cộng NO2+ vào vòng, vì sao cộng vào meta nguyên nhân là do lúc ban đầu tạo C6H5(NH3+)(NO3-) , cái nhóm thế đó định hướng meta
thế nhờ bạn molti giải thix dùm mình tại sao HNO3 ko chọn tấn công thẳng vào vị trí p,o của vòng mà lại tấn công vào vị trí nhóm -NH2???:8:
Ừm lúc đầu em cũng nghĩ nếu có HNO3 thì ngay cả nhóm NH2 cũng bị oxihoa ấy chứ, vì vậy khi nitro hoa anilin người ta phải khóa nhóm -NH2 trước.Còn ở đây có cả H2SO4 vì thế em nghĩ có khi NH2 tham gia phản ứng với H2SO4 kiểu -NH3+ HSO4- nên không thể oxi hoa được mặt khác lúc này cộng -NO2 vào vị trí ưu tiên là m-. Thực ra chỗ này em cũng chưa hiểu lắm anh biết rõ không giải thích giùm em?
Người ta có thể dùng hh HNO3/H2SO4 hoặc chỉ HNO3 thôi, và tất nhiên nếu người ta muốn thu được sp nitro hóa sẽ điều chỉnh tỉ lệ thích hợp Vai trò của H2SO4 thì trang trước em đã có nói rồi đó chị
@minmax : tui thấy thế này …tấn công vào cái vòng bền dễ hơn hay phản ứng ở nhánh dễ hơn…:010:!!! mặt khác -NH2 có tính base mà lại gặp acid mạnh nữa
Hi. Thực ra em cũng sinh 94 thui khai vậy thui mà gọi chị ngại wa. Vấn đề là em đọc trong cuốn hóa hữu cơ của Phan Tống Sơn thấy thầy ấy nói muốn thu được sản phẩm nitro hóa ở anilin bằng HNO3 trước khi cho phản ứng người ta phải khóa nhóm -NH2 bằng chất nào đó em wen rồi?
Đúng là nhóm -NH2 khá nhạy cảm, nhưng do tạp thành -NH3+ nên pứ oxi hoá cũng k phải là dễ dàng, nhất là ở nhiệt độ thường. (Sản phẩm thế sẽ là vị trí m-, vì nhóm -NH3+ hút e) Muốn tạo sản phẩm thế ở vị trí p- và o- cần khoá nhóm NH2 bằng CH3COCl (Clorua axit) => tạo nhóm -NH-COCH3 đẩy em yếu=> thường thế 1 vị trí (p- hoặc o-)